在 pH 值为 9 的介质中，靛蓝二磺酸钠被多孔银颗粒和锌颗粒组成的原电池电解，形成还原的黄色物质。当这种物质遇到水中的溶解氧时，就会被氧化成氧化态。蓝色物质的深浅与水中溶解氧的含量有关。因此，我们可以通过比色法来测量水中的溶解氧含量。但需要注意的是，这种方法的检测范围是2-100ug/L。
内电解法检测水中溶解氧
内部电解所需的仪器和试剂
1、高温炉
2.银锌原电池
a、烧结银颗粒（多孔银颗粒））制备
称取50g银粉或沉淀银，铺在100mL瓷质蒸发皿或皿上，压平表面，银粉厚度约5mm。将瓷蒸发皿放入620℃的高温炉中，烧结30min左右，取出待凉，用工具取出银块，切成10mm宽的银条，长度为 20 毫米。将银条放回原蒸发皿中，在800℃的高温炉中烧30min，取出冷却后切成3-5mm的多孔银颗粒。
b、银锌还原滴定管（银锌还原电池）的制备
取一个 50mL 酸性滴定管，底部垫上约 10mm 厚的玻璃纤维，滴定管中加入二级试剂水，放置试管 排除尖锐气泡。取粒径为5~10mm的锌粒数量（一般需要7粒），按照每4mL多孔银粒1粒锌粒的比例填充多孔银粒和锌粒，直至体积银锌还原剂约30mL，顶部覆盖4mL多孔银颗粒。充填过程中应不时振动，使银粒与锌粒充分接触，不留气泡。
银锌还原剂的使用寿命一般不超过3个月。长时间使用后，银颗粒颜色变深。这时可以倒出银锌混合物，除去锌粒，用盐酸（1+1）加热溶解杂质，再用盐酸洗掉，再将多孔银粒放在瓷器上.在蒸发皿中，先用电炉烘干，再放入800℃的高温炉中30分钟，即可恢复银白色金属光泽。
3、电热恒温水浴
4、特殊溶解氧的测定瓶子的实际容积要求在300mL左右，无色透明，每瓶容积相同，塞子为万能地塞。
5.水封桶（容积15-25L）
6.硫酸溶液（1+3）
7. 氨水（1+90）
8.盐酸溶液（1+1）
9. 酸性靛蓝二磺酸钠原液
a、准备
称取0.8~0.9g靛蓝二磺酸钠（相对分子质量：466.36）于50mL烧杯中，加入1mL用纯试剂水润湿后，加入7mL浓硫酸，在约80°的水浴中加热C 30分钟，不时搅拌使其充分混合。然后加入少量二级试剂水，待靛蓝二磺酸钠全部溶解后，转移至500mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀后校准。如果有不溶物，需要过滤后再校准。
b、校准
取酸式靛蓝二磺酸钠溶液 10mL，倒入 100mL 锥形瓶中，加入 10mL 二级试剂水，10mL 硫酸溶液（1+3），用 0.01mol/L 高锰酸钾标准溶液滴定至它只是黄色的。
根据校准结果，将酸性靛蓝二磺酸钠溶液用二级试剂水稀释至p=40ug/mL的溶液。该试剂的使用寿命约为 1 个月。应该重新配置。
10.酸式靛蓝二磺酸钠标准溶液
准确吸取酸式靛蓝二磺酸钠储备液50mL（1mL相当于40ug O2），注入100mL容量瓶中，用二级试剂水稀释至刻度。该溶液的滴度为 20 g/mL。
11.氨-硫酸铵缓冲溶液
称取硫酸铵20g，加入约200mL二级试剂水，溶解后转移至1L容量瓶中，加入60mL浓氨水，用二级试剂水稀释至刻度，摇匀，备用。
12.氨基靛蓝二磺酸钠溶液
根据需要的量，将等体积的氨-硫酸铵缓冲溶液和酸式靛蓝二磺酸钠原液混合。由于氨基靛蓝二磺酸钠溶液的不稳定性，必须在使用时配制溶液。
13.还原靛蓝二磺酸钠溶液
将银锌还原滴定管上部的水排干，注入少量氨靛二磺酸钠溶液冲洗银锌滴定管，排干洗涤液，然后将氨靛钠在滴定管中加满钠二磺酸盐溶液，当溶液由蓝色变为亮黄色时，将滴定管尖端的蓝色溶液倒掉，即可使用。如果赶时间，可将银锌滴定管夹在手掌间轻轻揉搓，或将银锌滴定管拿在手中上下晃动，加快靛蓝二磺酸钠的还原。该溶液应在使用时配制。滴定管中原储存的溶液弃去后，加入新溶液配制，使用时间为4h。
14.苦味酸溶液
称取0.74g已在干燥器中干燥至质量恒定（精确至2mg）的苦味酸，溶于二级试剂水中，稀释至1L。该溶液的黄色色度与浓度为20ug/mL的还原靛蓝二磺酸钠溶液的色度相当。
1.制备溶解氧标准色
由于标准溶解氧不易获得，这种制备溶解氧标准色的方法是根据“假色原理”制备的。即根据还原的靛蓝二磺酸钠（黄色）与溶解氧形成氧化靛蓝二磺酸钠（蓝色），加入酸式靛蓝二磺酸钠，再加入未反应的还原靛蓝二磺酸钠（黄色）代替相应的苦味酸，制得溶解氧标准色。
将配制好的溶氧标准显色溶液注入专用溶氧瓶中，灌装后用蜡封口，多余溶液弃去。本解决方案的使用有效期为 5 天。
二、水样检测步骤
由于溶解氧的测定易受空气中氧气的影响，因此应在现场取样后立即进行检测。水样采集完毕后，将银锌还原滴定管缓慢插入溶解氧氧气瓶中，轻轻拔出采样管，然后按计算量加入还原的靛蓝二磺酸钠，轻轻拔出滴定管，立即将塞子塞入水下并充分混合，然后静置 2 分钟。溶解氧含量是在自然光或白底荧光灯下与标准色比较得到的。