高锰酸盐指数是指以高锰酸钾为氧化剂在酸性或碱性介质中处理水样时所消耗的量，以mg/L氧气表示。还原水中的亚硝酸盐、氧化亚铁、硫化物等无机物和在这些条件下能被氧化的有机物，可以消耗高锰酸钾。因此，高锰酸钾指标往往是被氧化的有机物，可以消耗高锰酸钾。因此，高锰酸盐指数常作为有机污染物和还原性无机物对地表水污染程度的综合指标。我国规定了环境水质高锰酸盐指标标准。高锰酸盐指数，又称化学需氧量的高锰酸钾法。因为水中的有机物只能在规定条件下被部分氧化，所以不是理论上的需氧量，也不是反映水体中总有机物含量的尺度。因此，用高锰酸盐指数一词作为水质指标，不同于重铬酸钾法（应用于工业废水）的化学需氧量，更符合客观现实。
为了避免Cr(VI)的二次污染，日本、德国等也使用高锰酸盐作为氧化剂来测量废水中的化学需氧量，但相应的排放标准也很严格。
一、酸性高锰酸盐指数的适用范围
酸法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。当水样的高锰酸盐指标值超过10mg/L时，应酌情取少量样品用水稀释后测定。
二、酸性高锰酸盐指数原理
水样加入硫酸使其呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，在沸水浴中加热反应一定时间。剩余的高锰酸钾用草酸钾溶液还原，过量加入，过量的草酸钠用高锰酸钾溶液滴回，计算得到高锰酸盐指标值。
显然，高锰酸盐指数是一个相对条件性指标，其测量结果与溶液的酸度、高锰酸盐的浓度、加热温度和时间有关。因此，在测量过程中严格遵守操作规程，使结果具有可比性。
三、高锰酸盐指标试剂及仪器
(1) 试剂
①高锰酸盐钾酸原液(1/5KMnO4=0.1mol/L) 称取3.2g高锰酸钾溶解于1.2L水中，加热煮沸至约1L，避光放置过夜，用G3玻璃砂核心 漏斗过滤后，滤液储存在棕色瓶中。使用前用0.1000mol/L草酸钠标准储备液校准，得到实际浓度。
②高锰酸钾使用溶液（1/5KMn04=0.01mol/L）吸取一定量上述高锰酸钾溶液，用水稀释至1000mL，调整至0.01mol/L的准确浓度，保存于棕色瓶中。应在使用当天进行校准。
③(1-}3)配制硫酸时，滴加高锰酸钾溶液至微红色。
④草酸钠标准储备液（1/2Na2C2O4-0.1000mol/L） 称取高纯度草酸钠0.6705g，105-110℃干燥1h，冷却，加水溶解，转移至100mL容量瓶中烧瓶，用水稀释至刻度。
⑤草酸钠标准溶液（1/2Na2C2O4=0.0l00mol/L）吸取上述草酸钠溶液10.00mL，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。
(2)仪器：沸水浴装置； 250mL锥形瓶； 50mL酸滴定管
实验分析步骤
(1) 取100mL 混合水样(如高锰酸盐指数高于10mg/I_，酌情少取，用水稀释至100mL)于250mL 锥形瓶中。
(2) 加入5mL (1+3) 硫酸并充分混合。
(3)加入0.01mol/L高锰酸钾溶液10.00mL，摇匀，立即放入沸水浴中加热30min(从水浴重新沸腾开始的时间)。沸水浴的液位高于反应液的液位。
(4) 取出锥形瓶，趁热加入10.00mL 0.01mol/L草酸钠标准溶液，摇匀。立即使用 0.01m1/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录高锰酸钾溶液消耗量。
(5)高锰酸钾溶液浓度的校准：将上述滴定溶液加热至70℃左右，准确加入10.00mL草酸钠标准溶液(0.0100mol/L)，用0.01mol/L滴定至显微红色。 l 高锰酸钾溶液。记录高锰酸钾溶液的消耗量，按下式求得高锰酸钾溶液的修正系数（K）。
式中，V-高锰酸钾溶液的消耗量，mol。如果水样被稀释，应同时再取100mL水，与水样操作步骤相同