1、重鉻酸鹽回流法 測定原理:在硫酸的酸性介質中,以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,消解反應液的酸度為9mol . /L,加熱使消解反應液沸騰,沸點溫度148℃±2℃為消解溫度。在水冷卻和回流下將反應加熱2小時。消解液自然冷卻后,用硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀,以亞鐵胺為指示劑,按硫酸亞鐵計算溶液消耗量計算水樣COD 值。 優缺點:回流裝置占用實驗空間大,耗水耗電大,試劑消耗大。操作不便,難以大批量快速測量。 2、高錳酸鉀法 測定原理:以高錳酸鉀為氧化劑測定COD,測得的COD稱為高錳酸鹽指數(CODMn)。向水樣中加入硫酸使其呈酸性后,加入一定量的高錳酸鉀溶液,在沸水浴中加熱反應30分鐘。將過量的草酸鈉溶液加入剩余的高錳酸鉀中進行還原,然后將過量的草酸鈉與高錳酸鉀溶液一起滴回,計算得到高錳酸鹽指數。 優缺點:高錳酸鉀法的優點是在實驗過程中產生的污染比國標法要小,缺點是在實驗中滴加過量草酸鈉需要很長時間,而且酸性高錳酸鉀法具有氧化性。低,氧化不夠,所以測得的高錳酸鹽指數低于鉻酸鹽指數,通常與國標法結果相差3-8倍。因此,CODCr主要針對還原性污染物相對較高的廢水,而CODMn主要針對污染物相對較低的河水和地表水。 3、分光光度法 測定原理:本法原理與國標法原理相同。測量原理也在酸性溶液中。試液中的還原性物質與重鉻酸鉀反應生成三價鉻離子。鉻離子濃度的關系遵循朗伯-比爾定律。三價鉻離子與試液中還原性物質的含量有關,因此可以通過測量三價鉻的吸光度來間接測定試液的COD值。 優缺點:與傳統國標法相比,該方法有效節省了化學試劑制備時間,無需進行滴定,操作簡單。不過,美中不足的是,消化過程仍然需要 2 個小時。 4、快速消化法 經典的標準方法是回流 2h 法。為了提高分析速度,人們提出了各種快速分析方法。主要方法是提高消化反應體系中氧化劑濃度、提高硫酸酸度、提高反應溫度、增加助催化劑等條件以提高反應速度。 優缺點:消化系統中硫酸的酸度從9.0mg/l提高到10.2mg/l,反應溫度從150℃提高到165℃,消化時間從2h減少到10min -15 分鐘。缺點是微波爐的種類不同,測試的功率和時間也不同。 5、快速消解分光光度法 測定原理:快速消解分光光度法是指用密封管作為消解管,在密封管中取少量水樣和試劑,置于恒溫加熱小皿中,恒溫加熱消解,分光光度測定COD 值。 優缺點:占地面積小、能耗低、試劑消耗小、廢液少、能耗低、操作簡便、安全穩定、準確可靠、適用于質量測定。
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