化學(xué)需氧量（COD）是指一定條件下水中強(qiáng)氧化劑氧化還原物質(zhì)所消耗的氧化劑所對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。它可以反映水中需要被氧化的還原物質(zhì)的多少，可以作為衡量水中有機(jī)物相對(duì)含量的指標(biāo)。水中COD的測(cè)定方法有高錳酸鹽指數(shù)法、重鉻酸鹽法、快速密閉催化消解法、氯氣標(biāo)定法等。目前，各級(jí)監(jiān)測(cè)部門普遍采用經(jīng)典的重鉻酸鹽法。該方法影響結(jié)果準(zhǔn)確性的因素很多，在測(cè)量過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生一定量的廢液，直接排放會(huì)污染環(huán)境。因此，描述測(cè)量過(guò)程中的注意事項(xiàng)和廢液回收措施，對(duì)提高測(cè)量精度、減少環(huán)境污染具有積極意義。
一、影響因素分析
(1) 玻璃器皿的清洗
實(shí)驗(yàn)中使用的玻璃器皿不能用鉻酸洗液清洗，以免Cr6+粘在試管中，導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果偏高。可用1%稀硫酸洗液清洗，保證實(shí)驗(yàn)室器具的清潔度。
(2) 標(biāo)準(zhǔn)溶液的儲(chǔ)存和校準(zhǔn)
硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，易被空氣中的氧氣氧化，導(dǎo)致有效濃度在短時(shí)間內(nèi)迅速下降。可避光冷藏保存。在每次測(cè)量之前校準(zhǔn)硫酸亞鐵銨的濃度。
(3) 回流溫度和時(shí)間
回流溫度穩(wěn)定在146℃。實(shí)驗(yàn)表明，在該溫度下加熱回流，反應(yīng)體系中硫酸的濃度為9mol/L，其活度系數(shù)r為0.72，電極電位為1.55v[2]。可見(jiàn)，在該反應(yīng)條件下，重鉻酸鉀具有很高的氧化能力，足以使有機(jī)物的氧化率達(dá)到95-100%。
確保足夠的回流時(shí)間。肖建銀[3]、楊啟霞[4]、李紅蓮[5]等人通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)比發(fā)現(xiàn)，回流焊第一階段COD急劇增加，隨后生長(zhǎng)曲線出現(xiàn)平臺(tái)期，COD值無(wú)明顯變化上升趨勢(shì)。在時(shí)間上有一定的相關(guān)性，在氧化在藥劑用量相同的情況下，還原物質(zhì)含量高的情況下，氧化自然需要更長(zhǎng)的時(shí)間，否則檢測(cè)結(jié)果會(huì)偏低。
(4) 干擾離子的消除
氯離子是 COD 檢測(cè)的主要干擾物。氯離子不僅能被重鉻酸鉀氧化，還能與硫酸銀沉淀（Ag++C1-=AgC1↓），使測(cè)得的COD值偏高，所以當(dāng)廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/ l、回流前需在水樣中加入0.4g硫酸汞，使其成為難以解離的絡(luò)合物，以消除干擾。
(5) 催化劑質(zhì)量
作為催化劑，硫酸銀主要加快氧化還原反應(yīng)的速度。因此，催化劑的好壞直接影響反應(yīng)的進(jìn)程和檢測(cè)的準(zhǔn)確性。為使硫酸銀發(fā)揮更好的催化作用，應(yīng)預(yù)先用硫酸溶解，待完全溶解后（約2d）使用。
2、廢液回收
(1)廢液中重金屬含量的計(jì)算
重鉻酸鹽法在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要加入重鉻酸鉀、硫酸汞、硫酸銀、硫酸亞鐵銨等試劑。理論上，測(cè)定單個(gè)樣品的COD值時(shí)，每份樣品中加入0.2500mol/L重鉻酸鉀溶液10ml、硫酸汞0.4g、1%硫酸銀-硫酸溶液30ml、0.100mol/L亞硫酸鹽25ml。 20ml 水樣。鐵銨溶液相當(dāng)于加入0.13g鉻、0.27g汞、0.0648g銀、0.14g鐵。根據(jù)縣級(jí)監(jiān)測(cè)站平均每月監(jiān)測(cè)，至少檢測(cè)125個(gè)水樣，每年至少檢測(cè)1500個(gè)水樣，相當(dāng)于鉻195g、汞405g、銀97.2g、每年210克鐵。如果這些廢水直接排入下水道，將對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。因此，應(yīng)回收其中的有價(jià)值成分，以減少對(duì)環(huán)境的危害。
（2）廢液中汞的回收處理
可先將pH值調(diào)至8-10，加入過(guò)量的硫化鈉生成硫化汞，再加入硫酸亞鐵。硫化汞顆粒進(jìn)行共沉淀。清液可棄去，殘?jiān)伸褵厥展痆6]。
(3)廢液中銀的回收處理
在酸性介質(zhì)中，廢液中的可溶性銀鹽與氯化鈉發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，生成不溶性氯化銀沉淀，過(guò)濾后被鋅粒置換，可實(shí)現(xiàn)銀的循環(huán)利用。實(shí)驗(yàn)表明，采用Volhard法[7]回收的銀粉純度可達(dá)99%以上。
(4)廢液中鉻鐵的回收
在回收銀的過(guò)程中，加入足量的氯化鈉，將含有鉀、鐵、鉻、鋅等金屬的上清液過(guò)濾，收集起來(lái)。先用堿將pH值調(diào)至8-10，再加入過(guò)量的硫化鈉使Cr3+和Fe3+分別形成氫氧化鉻和硫化鐵沉淀，清液即可排出。
結(jié)論：在一定時(shí)期內(nèi)，COD仍將作為評(píng)價(jià)水質(zhì)有機(jī)污染程度的主要指標(biāo)之一，重鉻酸鉀法將繼續(xù)作為較為成熟和經(jīng)典的測(cè)量方法。文中針對(duì)COD測(cè)定廢液提出了一種重金屬的回收方法，但該方法普遍存在耗時(shí)、藥品昂貴、成本高等缺點(diǎn)。因此，尋找一種有效、無(wú)毒、可靠、實(shí)用的方法仍然是COD測(cè)定中值得研究的課題。